Полимеризационные полимеры
Формулы полимеризационных полимеров приведены на рис.
14.6.
Полиэтилен. Полиэтилен [ — СН2—СН2—]„ получают полимеризацией газа этилена (продукта пиролиза нефтяных фракций) тремя способами: при высоком (ВД), низком (НД) и среднем (СД) давлении. Свойства полиэтилена зависят от метода получения (табл. 14.2).
Полиэтилены НД и СД близки по своим свойствам. Их более высокая кристалличность, а также плотность, прочность и температура размягчения по сравнению с полиэтиленом ВД обусловлены меньшей разветвленностью полимерной цепи. Однако полиэтилены НД и СД более склонны к старению, в то время как полиэтилен ВД устойчив к растворам кислот, щелочей, солей, органическим растворителям и разрушается только под действием концентрированной азотной кислоты.
В строительстве применяются полиэтиленовые трубы различного назначения, гидро — и пароизоляционные пленки, листы толщиной до 5 мм и теплоизоляционный материал — пенополиэтилен.
Полипропилен. Полипропилен [ —СН2—СН(СН3) —]„ представляет собой продукт полимеризации газа пропилена при температуре 65… 70 °С и давлении 1,0… 1,2 МПа в растворителе (уайт-спирите, бензине) в присутствии катализатора. Поскольку звенья макромолекулы полипропилена асимметричны, он может быть изо — тактйческим и атактическим.
Полипропилен отличается значительной прочностью при растяжении, твердостью и ударной вязкостью. Он является более жестким и более теплостойким материалом, чем полиэтилен, но плотность его ниже (900 кг/м3).
|
||
|
||
нсЧ^сн сн
Полистирол
Рис. 14.6. Полимеризационные полимеры:
а — пластомеры; б — эластомеры
Вид поли этиле на |
Молекулярная масса М |
Степень кристалличности, % |
Плотность То. г/см3 |
Температура размягчения гр, °С |
Предел прочности при растяжении Др, МПа |
Относительное удлинение при разрыве 5, % |
||||
вд |
(1,9. ..5,0)- 104 |
Менее 65 |
0,91. |
.0,93 |
108. |
..120 |
12. |
.16 |
150. |
.600 |
нд |
{1… 300)- 104 |
75…85 |
0,95. |
.0,96 |
125 |
.. 134 |
22. |
.45 |
250. |
.900 |
сд |
(7. ..40)- 104 |
До 93 |
0,96. |
.0,97 |
127. |
..130 |
27. |
.33 |
200. |
.800 |
Полипропилен, подобно полиэтилену, быстро стареет под действием солнечного света. Старение замедляют дифениламином или сажей.
Применяют полипропилен для изготовления водопроводных труб, прозрачной паронепроницаемой пленки, чрезвычайно прочного синтетического волокна, которое используют при производстве технических тканей и геосинтетических материалов. Используют его и как модифицирующую добавку к битуму.
Полиизобутилен. Он представляет собой высокоэластичный каучук, получаемый полимеризацией газа изобутилена. Высокомолекулярный полиизобутилен водостоек и устойчив к действию кислот и щелочей, однако под воздействием солнечных лучей и кислорода воздуха быстро стареет. Введение сажи или графита значительно замедляет старение полиизобутилена.
Полиизобутилен применяется как связующее вещество в клеях, мастиках и герметиках.
Полистирол. Полистирол получают полимеризацией стирола — бесцветной жидкости с характерным запахом.
Полимер, получаемый полимеризацией по свободнорадикальному механизму, имеет атактическое строение и является аморфным; полимер, получаемый ионной полимеризацией, в зависимости от типа катализатора может быть аморфным или кристаллическим.
Полимеризацию проводят в блоке, эмульсии или суспензии.
Блочный полистирол имеет высокую степень чистоты, так как полимеризацию осуществляют без инициатора, что возможно благодаря способности стирола полимеризоваться при нагревании.
Эмульсионный полистирол получают в виде порошка. Исходные компоненты, воду и стирол, перемешивают в присутствии эмульгатора, предотвращающего слияние капелек стирола. Затем в реактор загружают инициатор (перекись водорода, персульфат аммония или калия) и повышают температуру до 96…98°С. В результате полимеризации микрокапли стирола превращаются в твердые частицы полимера, которые осаждают с помощью коагуляторов (сернокислого алюминия и др.), промывают и отделяют от воды центрифугированием. Полученный порошок сушат в вакуумных сушилках или в «кипящем слое».
Суспензионный полистирол получают полимеризацией стирола в суспензии, которая отличается от эмульсиии более крупными каплями стирола (0,5… 5,0 мм). Благодаря значительным размерам частицы полимера отделяются от воды без применения осадите — лей, что обусловливает более высокую чистоту продукта по сравнению с эмульсионным.
Полистирол имеет плотность около 1 070 кг/м3. Блочный полистирол прозрачен и бесцветен, пропускает до 90 % видимого света. Полистирол нерастворим в спиртах и бензине, стоек к воздействию кислот и щелочей, водостоек. В ароматических и хлорированных углеводородах он растворяется, образуя вязкую массу, которую используют для склеивания полистирола. Полистирол хрупок. В результате старения его хрупкость возрастает. Получение ударопрочного полистирола достигается сополимеризацией его с другими мономерами, сплавлением с синтетическими каучуками и другими способами.
Полистирол применяют для изготовления декоративных стекол, цветных облицовочных плиток. Вспененный полистирол является звуко — и теплоизоляционным материалом. Из ударопрочного полистирола изготавливают сантехническое оборудование, трубы, арматуру, мебельную и оконную фурнитуру, гидроизоляционные пленки. Полистирол применяется в лакокрасочной промышленности, а также при изготовлении изделий широкого потребления (посуды, авторучек, футляров, коробок и т. д.).
Поливинилхлорид. Поливинилхлорид (ПВХ) [ — СН2^*СНС1 — ]„ получают радикальной полимеризацией газа хлористого винила. Полимеризацию проводят главным образом в суспензии или эмульсии с перекисными инициаторами или азосоединениями. Степень кристалличности ПВХ может достигать 10 %. Благодаря высокому содержанию хлора ПВХ не горит. При 130… 150 °С начинается его разложение с выделением хлористого водорода. ПВХ нерастворим во многих растворителях, но при нагревании растворяется в хлорированных углеводородах, ацетоне, циклогексаноне и др. ПВХ устойчив к воздействию смазочных масел, кислот и щелочей. Под воздействием механических напряжений, света и теплоты протекает процесс разложения полимера, сопровождающийся отщеплением НС1, образованием двойных связей и присоединением кислорода по месту их разрыва. Для предотвращения разложения к ПВХ добавляют стабилизаторы (фосфид свинца, карбонаты свинца, свинцовый глет и др.). Винилхлорид легко сополимеризуется со многими непредельными соединениями. Это позволяет модифицировать свойства поливинилхлорида.
ПВХ легко пластифицируется дибутилфталатом и диоктилфта — латом, что позволяет наряду с жесткими материалами (винипластом) получать мягкие пластмассы (пластикат и пластизоль).
На основе ПВХ получают линолеумы (от лат. linium — полотно и oleum — масло), гидро — и газоизоляционные пленки, листовой винипласт, водопроводные и канализационные трубы, водосточные желоба, пенопласты. Методом экструзии получают погонажные изделия: плинтуса, карнизы, раскладки, поручни, прутки для сварки винипласта и т. д. На бумажной основе выпускаются обои, пеноплен, линкруст.
Перхлорвинил (хлорированный поливинилхлорид). Хлорирование осуществляется путем пропускания газообразного хлора через раствор поливинилхлорида, чаще всего в хлорбензоле и тетрахлор — этане. При этом в среднем каждая третья группа СН2 в цепи полимера превращается в СНС1. Хлорированный поливинилхлорид (Х-ПВХ) выпускается в виде порошка или гранул от белого до кремового цвета плотностью 1 470… 1 500 кг/м3. Х-ПВХ растворим во многих органических растворителях. Он обладает высокими механической прочностью, влагостойкостью, стойкостью по отношению к кислотам, щелочам, маслам, высокими адгезионными свойствами. Его температура размягчения составляет 85… 100°С. Перхлорвинил широко применяется для производства лаков, эмалей и клеев. Из Х-ПВХ выпускаются водопроводные трубы, соединяемые с помощью клея. Трубы из Х-ПВХ допускается применять при температуре воды до 80 °С, а трубы из ПВХ — только до 60 °С.
Фторопласты. Фторсодержащие полимеры по химической стойкости превосходят все природные и синтетические полимеры. Изделия из них можно эксплуатировать при температуре до 260 °С. Эти полимеры обладают антифрикционными и гидрофобными свойствами.
Политетрафторэтилен (фторопласт-4) [ —CF2—CF2—]„ получают полимеризацией газа тетрафторэтилена в присутствии пе — рекисных катализаторов. Политетрафторэтилен совершенно нерастворим. Он имеет белый цвет. Его плотность составляет 2 250… 2 270 кг/м3, кристалличность — 80… 85 %, температура плавления — 327 °С.
Политетрафторэтилен применяют для изготовления пленок, труб, профильных изделий, подшипников скольжения, оболочек кабелей, синтетического волокна, деталей машин и приборов. Суспензии политетрафторэтилена применяют для гидрофобных антикоррозионных покрытий и пропитки материалов.
Политрифторхлорэтилен (фторопласт-3) [ —CF2—CFC1—]„ получают радикальной полимеризацией газа трифторхлорэтилена, чаще всего эмульсионным и суспензионным способами в водной среде. Политрифторхлорэтилен представляет собой кристаллический полимер белого цвета плотностью 2 090… 2 160 кг/м3. По сравнению с фторопластом-4 он более пластичен, но термическая стойкость его на 80… 100 °С ниже. По химической стойкости он также уступает политетрафторэтилену, однако превосходит многие другие полимеры.
Политрифторхлорэтилен применяют в машино — и приборостроении, электро — и радиоэлектронике в виде различных изделий, листовых материалов, пленки, защитных покрытий и смазки.
Полиметилметакрилат. Полиметилметакрилат (оргстекло, или плексиглас) получают радикальной полимеризацией метилового эфира метакриловой кислоты в присутствии инициаторов. Полимеризация проводится в блоке, в водной суспензии или эмульсии и органических растворителях. Полимер совершенно не кристаллизуется, поскольку является атактическим.
Органическое стекло получают в формах из листового силикатного стекла. В формы заливают 10 —30%-й раствор полиметилметакрилата в мономере или жидкий мономер, смешанный с инициатором. Заполненные формы нагревают, повышая температуру постепенно по определенному режиму от 45 до 120 °С в течение 24…48 ч. По окончании полимеризации формы охлаждают, разнимают и извлекают полученные листы. При непрерывном способе производства олигомер подается в пространство между двумя параллельно натянутыми транспортерными лентами из нержавеющей стали. Боковые зазоры между лентами закрыты специальными прокладками. В зоне полимеризации производится тепловая обработка изделия.
Оргстекло — материал, бесцветный и прозрачный. Он легко окрашивается в массе, сохраняя прозрачность. Оргстекло пропускает до 91 …92 % лучей видимой области спектра, 75 % ультрафиолетовых лучей и значительную часть инфракрасных лучей; обладает достаточной стойкостью к старению в естественных условиях; легко сваривается и склеивается, поддается механической обработке и полировке.
Оргстекло применяется для светопрозрачных конструкций, светотехнических устройств, остекления самолетов, теплиц, оранжерей, зимних садов, павильонов, изготовления оптических стекол и других целей. Окрашенное и матовое стекло применяется для декоративных целей.