Теплоизоляционные пенопласты
Пенополиэтилен. Впервые вспененный полиэтилен ВД был получен в 1941 г. в США фирмой Du Pont.
Для получения пенопласта используют гранулированный полиэтилен. Вспенивание расплава осуществляют газами (азотом, углекислым газов, воздухом, пропаном), низкокипящими жидкостями (фреонами) и радиационным способом — воздействием ионизирующего излучения. При этом выделяется водород, который вспенивает полимер.
Из полиэтилена не удается получать пенопласты с кратностью (отношением объемов после и до вспенивания) больше 3 и соответственно плотностью меньше 350 кг/м3 ввиду очень низкой вязкости расплава и невозможности получения устойчивой пены. У полиэтилена из-за высокой кристалличности имеется точка плавления — узкий интервал температур, в котором вязкость изменяется практически скачкообразно. Для увеличения кратности прибегают к «сшиванию» полимера воздействием либо органических перекисей, либо ионизирующего излучения (рентгеновского, ультрафиолетового и др.). Пенополиэтилен изготавливают прессованием, экструзией, литьем под давлением и другими способами.
Прессование осуществляют при повышении и последующем сбросе давления, после чего материал вспенивается под действием газообразователя. Этим способом получают пенополиэтилен плотностью 60…80 кг/м3 и выше с равномерной замкнутой пористостью.
При прямой экструзии смешанные с газообразователем гранулы полиэтилена подаются в экструдер, где композиция нагревается до температуры разложения газообразователя и выдавливается через головку. Материал вспенивается в момент его выхода из головки. Этим методом можно получать низковспененный полиэтилен с плотностью более 400 кг/м3.
Экструзия с последующим вспениванием отличается тем, что материал при выходе из экструдера не вспенивается или вспенивается неполностью и после охлаждения подвергается «сшиванию» и последующему вспениванию путем нагрева до температуры размягчения полиэтилена. В наиболее распространенных технологических схемах «сшивание» предшествует вспениванию. Применение радиационного метода «сшивания» позволяет получать равномерную структуру пенопласта. Водород, выделяющийся при облучении, действует одновременно и как нуклезиат[12], и как дополнительный порообразователь. Данный метод позволяет изготавливать высоковспененные полиэтилены с плотностью менее 100 кг/м3.
При методе литья под давлением экструдер пластифицирует (расплавляет) полимер, перемешивает его с порообразователем, и нагнетает в аккумулятор, откуда затем производится инжекция в форму. При низконапорном литье расплав впрыскивается в форму с недоливом, форма окончательно заполняется лишь при вспенивании расплава. При высоконапорном литье производится инжекция полной дозы расплава и вспенивание при увеличении объема формы. Плотность получаемых этим способом пеноматериалов составляет более 300 кг/м3.
Средний радиус ячеек у несшитого пенопласта составляет около 150 мкм, а у химически сшитого — около 60 мкм. Малая доля открытых ячеек обусловливает низкое водопоглощение (0,5… 1,5 %) и высокую стабильность теплоизоляционных свойств.
Пенопласты на основе сшитых полимеров обладают высокими упругоэластическими свойствами, они более устойчивы к ползучести и имеют меньшую остаточную деформацию после снятия нагрузки, чем несшитые пенополиэтилены. По сопротивлению сжатию химически сшитые пенополиэтилены относятся к полужестким и занимают промежуточное положение между эластичным пенополиуретаном и пенополистиролом. Химически сшитый пенополиэтилен легко ламинируется металлической фольгой без применения клеев — путем контактного прессования с нагретым металлом. Ламинирование алюминиевой фольгой увеличивает свето — и теплоотражающие свойства пенополиэтилена, стойкость к ультрафиолетовому излучению и пожаробезопасность.
Пенополиэтилен выпускается в рулонах длиной до 200 м, толщиной от 2 до 12 мм, шириной до 1,5…2,0 м и в листах толщиной до 15 мм и более под различными торговыми названиями, например: «Азуризол», «Изолон», «Пенофлекс», «Теплой», «Вилатерм» (ленты и жгуты, применяемые для уплотнения стыков между панелями в крупнопанельном строительстве). Плотность этих материалов составляет 33… 100 кг/м3; коэффициент теплопроводности X = 0,03…0,05 Вт/(м • К).
Пенополистирол. Полистирол бывает прессовый, беспрессовый и экструдированный.
Прессовый пенополистирол получают из эмульсионного полистирола с использованием твердых газообразователей, разлагающихся при нагревании с выделением газообразных продуктов. Из неорганических соединений применяются карбонат аммония (NH4)2C03 и бикарбонат натрия NaHC03. Органических газообразователей достаточно много — это азосоединения, сульфонил — гидразиды и др.
Смешение полимера с газообразователями и другими компонентами осуществляется в шаровых мельницах в течение 12… 24 ч до получения однородной мелкодисперсной массы. Прессование проводят при температуре 120… 150°С и давлении 10… 15 МПа в пресс-формах закрытого типа. Давление при прессовании должно быть на 10… 15 % больше противодавления газов прессуемой заготовки. Полученную заготовку охлаждают, извлекают из пресс-формы и подвергают вспениванию в обогреваемых камерах при температуре 85… 110 °С
Беспрессовый пенополистирол (суспензионный) впервые был получен в 1951 г. фирмой BASF (ФРГ) и получил название «сти — ропор».
Гранулы для вспенивания (бисерный полистирол) получают суспензионной полимеризацией стирола в присутствии газообразующего компонента, в качестве которого применяют чаще всего низкокипящие жидкости, например изопентан с температурой кипения 28 °С.
Перед полимеризацией в систему вводят 3…5% антипиренов (бром — и хлорсодержащих органических соединений) для придания полистиролу негорючести. Готовые гранулы полистирола обезвоживают на центрифуге и сушат до влажности не более 2 %.
При нагреве выше 80 °С полистирол размягчается, а равномерно распределенный внутри гранулы изопентан вскипает и давлением своих паров вспучивает гранулу. Благодаря гидрофобности полистирола гранулы, нагретые до 90… 100°С, приобретают способность сплавляться друг с другом несмотря на присутствие воды.
При получении пенополистирола вспенивание производят в два этапа, так как содержание изопентана в гранулах (4,0… …4,5 %) недостаточно для получения высокой пористости (требуется 10… 12 % изопентана, чтобы получить изделие плотностью 20…30 кг/м3). После предварительного вспенивания (при помощи горячей воды, пара или воздуха), обеспечивающего около 50 % необходимого расширения, гранулы сушат и охлаждают, выдерживая их в бункерах при температуре не выше 22…28°С в течение 6… 24 ч. При охлаждении пары изопентана в ячейках гранул конденсируются, образуется вакуум и атмосферный воздух засасывается в гранулы, компенсируя нехватку изопентана.
Вторичное вспенивание совмещают с формованием. Вспененные гранулы помещают в закрытую форму, заполняя 60…70% объема. В результате нагревания до 95… 120°С происходит дальнейшее вспучивание гранул за счет расширения смеси воздуха, паров изопентана и воды. Растущие гранулы полностью заполняют объем формы, затем уплотняются и деформируются, превращаясь в многогранники. В местах контакта размягченные гранулы сплавляются, в результате чего образуется блок пенопласта, который разрезается горячей проволокой на плиты.
Этот тип полистирола легко отличим от других типов по характерной структуре, образованной гранулами диаметром 5… 15 мм.
Беспрессовый пенополистирол является одним из самых легких пенопластов, плотность которого составляет 12…50 кг/м3, а теплопроводность X = 0,03…0,04 Вт/(мК). Вследствие высокой пористости он имеет пониженную прочность (0,04…0,16 МПа при 10%-й деформации сжатия). Характер пористости — менее однородный, чем у экструдированного пенополистирола, с некоторой долей открытых пор. Водопоглощение составляет от 0,5 до 4,0 % по объему.
Марки отечественных теплоизоляционных пенополистирольных плит обозначают буквами ПСБ с числом, показывающим верхний предел плотности, кг/м3, например: ПСБ-С-15…ПСБ — С-50 (последняя буква С означает «самозатухающий»). Основные размеры плит: длина — до 3 000 мм; ширина — до 1 250 мм; толщина — 20… 150 мм.
Экструдированый пенополистирол разработан более 50 лет назад в США фирмой Th^ Dow Chemical Со.
Экструдированный пенополистирол получают из сырья общего назначения, т. е. не содержащего газообразователя и не требующего сложной подготовки. Газообразователь подается непосредственно в экструдер и вводится в расплав полимера в процессе его обработки (метод экструзии с прямым газированием (ЭПГ)). В качестве газообразователей можно использовать как жидкие (изопентан), так и газообразные (фторхлоруглеводороды) вещества.
Подготовка сырья заключается во введении добавок, в частности нуклеирующих агентов, которые при ЭПГ обязательны (нук — лезиаты необходимы для получения однородной и мелкоячеистой структуры).
Существует три типа экструзионных установок:
1) одноагрегатные с одночервячным экструдером;
2) одноагрегатные с двухчервячным экструдером;
3) тандемные (двухагрегатные), состоящие из двух последовательно установленных экструдеров.
При вращении червяка (шнекового винта) осуществляется перемешивание сырьевой массы и перемещение ее к головке, откуда масса экструдируется через щелевидное отверстие в мундштуке. Для введения порообразователя полимер пластифицируют (расплавляют) и доводят его температуру до 240 °С. В одночервячном экструдере это делается на первой половине длины червяка. Впрыскивание порообразователя в цилиндр экструдера осуществляется поршневым насосом. На второй половине длины червяка расплав охлаждается примерно до 130 °С с помощью системы масляного охлаждения цилиндра.
В двухчервячных экструдерах червяки гораздо короче. Эти машины развивают более высокое давление, что позволяет экструдировать материал при более низких температурах и сократить время охлаждения экструдата.
В тандемных установках первый экструдер пластифицирует полимер и смешивает его с порообразователем, а второй — гомогенизирует смесь, охлаждает ее и экструдирует. При достаточно крупнотоннажном производстве тандемные установки наиболее рентабельны.
Тонкие листы (толщиной 0,5… 12,0 мм) экструдируются через кольцевую щель рукавным способом. Рукав разрезается затем на полотнища. Более толстые листы (плиты) изготавливают экструзией через плоскощелевую головку.
Экструдированный пенополистирол обладает практически 100%-й замкнутой пористостью и очень малым водопоглощени — ем — 0,2…0,5% (по объему), благодаря чему его теплоизоляционные характеристики не зависят от влажностных условий эксплуатации. Малые размеры ячеек (80… 140 мкм) и высокая их однородность (80 % ячеек имеют размеры 90… 100 мкм) обусловливают относительно высокую прочностью на сжатие (0,3 …0,7 МПа при 10%-й деформации) и такой же, как у беспрессового пенополистирола, коэффициент внутренней теплопроводности несмотря на более высокую плотность экструдированного пенополистирола (25…56 кг/м3).
В России экструдированный пенополистирол представлен продукцией концернов The Dow Chemical Со (пенопласт голубого цвета) и BASF AG (пенопласт светло-зеленого цвета) и отечественным предприятием «Кинэкс» (г. Кириши Ленинградской обл.), выпускающим пенопласт желтого цвета (пеноплэкс).
Пенополистирол применяют для тепловой изоляции стен, перекрытий зданий, скатных крыш, кровель, полов, а также в качестве среднего слоя в трехслойных стеновых панелях типа «сандвич».
Благодаря малому водопоглощению пенополистирол используют для наружной теплоизоляции подвалов зданий, инженерных коммуникаций, для предохранения от морозного пучения грунта в дорожных работах, в качестве несъемной опалубки при бетонировании стен и фундаментов. Для устройства инверсионных кровель рекомендуется только экструдированный пенополистирол. Плиты экструдированного пенополистирола укладывают под нагревательные элементы обогреваемых тротуаров для предотвращения теплопотерь через основание. Пенополистирольные плиты используют при строительстве стадионов, бассейнов, подогреваемых футбольных полей, ледовых площадок и т. д.
Из пенополистирола получают различные фасонные изделия, декоративные профили, блоки, упаковку и т. д.
Иногда вспученные гранулы полистирола используют в теплоизоляционных засыпках и в качестве легкого заполнителя в теплоизоляционных составах на основе вяжущих веществ.
Пенополиуретаны. В отличие от пенополистирола и пенополиэтилена, получаемых из готового полимера путем его вспенивания, пенополиуретан (ППУ) синтезируют из двух низкомолекулярных продуктов, вступающих в реакцию полиприсоединения. Если исходные мономеры бифункциональны, то образуется линейный (эластичный) пенополиуретан. При более высокой функциональности получают «сшитый» (жесткий) пенополиуретан.
Компоненты для получения пенополиуретана (вода, катализаторы, эмульгаторы, газообразователи, антипирены, красители) смешиваются одновременно (одностадийным способом) или последовательно (преполимерным способом). В обоих случаях процесс состоит из четырех этапов:
1) образование преполимера — небольших молекул: OCN — — R-NCO;
2) продольное «сшивание» молекул преполимера в линейный полимер, происходящее с помощью воды, реагирующей с концевыми группами —NCO. При этом выделяется углекислый газ С02;
3) вспенивание реакционной массы под действием выделяющейся углекислоты С02 и введенного газообразователя (фреона);
4) отверждение вспененного полимера, происходящее в результате образования поперечных сшивок, возникающих по тому же механизму.
Пенополиуретан производят на автоматических установках непрерывного действия. В быстроходном смесителе приготавливают смесь компонентов, которую подают на ленту пластинчатого транспортера с боковыми стенками, движущегося со скоростью 3…5 м/мин. Вспенивание и приобретение начальной прочности полимера происходит в течение 2… 5 мин. Затем пенополиуретановую массу разрезают на пластины и подают в камеру отверждения, где производится тепловая обработка или инфракрасное облучение. Промышленные линии получения блочного эластичного пенополиуретана имеют длину до 125 м; ширина получаемых изделий — до 2 м, высота — до 1,5 м.
Потребители могут получить от поставщиков пенополиуретаны либо в виде готовых пеноматериалов, либо в виде исходных жидких компонентов. В последнем случае теплоизоляцию изготавливают на месте путем заливки приготовленной смеси в конструкцию.
Эластичный пенополиуретан выпускают в виде полотнищ и лент. Наиболее распространенным представителем эластичного пенополиуретана является поролон. Средняя плотность поролона составляет 30…70 кг/м3, коэффициент теплопроводности — 0,03…0,04 Вт/(м • К). Эластичные пенополиуретаны характеризуются практически 100%-й открытой пористостью. Марки эластичного пенополиуретана: ППУ-Э, ППУ-ЭМ, ППУ-ЭТ.
Жесткий пенополиуретан выпускают в виде плит, блоков и скорлуп. Он отличается легкостью обработки, высокой механической прочностью, устойчивостью к воздействию химических и биологических факторов. Жесткий пенополиуретан характеризуется низкой теплопроводностью: X = 0,03…0,06 Вт/(м • К). Пористость жестких пенополиуретанов преимущественно замкнутая. Во — допоглощение по объему составляет 2… 5 %. Температура эксплуатации — от -60 до +170 °С. Жесткие плиты имеют среднюю плотность 60…200 кг/м3 и прочность при сжатии 0,2… 2,5 МПа. Марки жесткого пенополиуретана заливочного: ППУ-Зс, ППУ-331 и др. Марки жесткого пенополиуретана напыляемого: ППУ-Зн, ППУ — 308н и др.
Пенофенопласты. Вспененные фенольные смолы впервые были получены в Германии в 30-х гг. XX в.
Фенолоформальдегидные пенопласты получают:
1) на основе термопластичных (новолачных) смол беспрессо — вым способом;
2) на основе термореактивных (резольных) смол заливочным способом.
Заливочный способ получил более широкое распространение. При этом способе смолу, газообразователь и жидкий отвердитель интенсивно перемешивают и заливают в формы. Вспенивание массы происходит одновременно с процессом отверждения, продолжающимся от 1 до 4 ч (в зависимости от размеров блока). В качестве отвердителей чаще всего используют минеральные кислоты (НС1, H2S04, Н3РО4). Вспенивание осуществляется с помощью веществ, которые при взаимодействии с кислотами выделяют газы. К таким веществам относятся карбонаты, выделяющие С02 (например, NaHC03). Органические газообразователи и низкокипя — щие жидкости применяют в тех случаях, когда необходимо получить пенопласт с мелкоячеистой и равномерной структурой.
Плотность пенофенопласта составляет 16… 160 кг/м3, прочность при сжатии — от 0,1 до 0,7 МПа. Водопоглогцение его незначительно благодаря малому содержанию открытых ячеек. Пенофенопласт отличается высокой химической стойкостью и термостойкостью. При нагревании он не размягчается и не плавится, длительно выдерживает температуру до 130 °С, а кратковременно — до 200 °С. Пенофенопласт трудногорюч и самозатухаем. При его обугливании образуется огнестойкий слой пористого графита. Коэффициент теплопроводности пенофенопласта с плотностью
40.. . 100 кг/м3 при 20 °С составляет 0,028…0,031 Вт/(м ■ К). При низких температурах (до -180 °С) не наблюдается изменения его механических свойств.
Пенофенопласты выпускают преимущественно в форме плит или блоков и применяют главным образом при изготовлении трехслойных панелей типа «сандвич». Смесь из фенольной смолы, га — зообразователя и отвердителя перемешивают в бетоносмесителе и заливают в форму, где проводят вспенивание и отверждение. Продолжительность вспенивания и отверждения при 25 °С составляет 1 ч. В форму вкладывают листы наружного покрытия, с которыми вспенивающийся фенопласт легко соединяется. При этом пенофенопласты часто готовят с наполнителями из керамзита, вспученных пород, пеностекла и др.
Синтактические пены — это материалы, состоящие из полых микросфер, связанных смолой. Для изготовления полых микросфер используются различные смолы, стекло и графит. Микросферы часто наполнены инертным газом — обычно азотом. Их получают, например, распылительной сушкой смеси, состоящей из смолы, растворителя и вещества, выделяющего газ. Диаметр микросфер находится в пределах 10…250 мкм, а плотность составляет 270 кг/м3. Пластмассы с микросферами отличаются чрезвычайной легкостью. Однако из-за высокой стоимости эти материалы находят применение в основном в авиации и космонавтике.
Мочевиноформальдегидные (карбамидные) пенопласты. Они отличаются чрезвычайно низкой плотностью (до 10 кг/м3) и наличием большого количества сообщающихся пор.
Мочевиноформальдегидные пенопласты изготавливают на предприятиях в виде блоков и плит и на месте производства строительных работ для получения теплоизоляции заливочным способом.
В стационарных условиях получают жесткий пенопласт с открытой пористостью — мипору. Выпускают мипору двух марок: МиН. Первую применяют для теплоизоляции сооружений временного типа, вторую — в качестве теплоизоляционного материала в кислородных установках, холодильных камерах, су — дах, рефрижераторах и пассажирских вагонах. Мипора наиболее легкий (уо = 10… 20 кг/м3) и наименее теплопроводный (X = = 0,026… 0,030 Вт/(м • К)) из всех теплоизоляционных материалов. Но он не получил распространения в строительстве из-за низкой прочности и высокого водопоглощения.
Более перспективным материалом для применения в строительстве является заливочный мочевиноформальдегидный пенопласт марки «Пеноизол» или марок МФП и МФА-3. Для приготовления пенопласта МФП применяют готовый состав МФ-1, который представляет собой 50%-й раствор мочевиноформальде — гидного полимера в воде. Для вспенивания применяют продукт АВО — раствор контакта Петрова, ортофосфорной кислоты и резорцина в воде. Продукт АВО является также и отверждающим агентом. Пенопласт МФА-3 приготавливают из концентрированных карбамидных смол. Этот пенопласт отличается меньшим содержанием влаги и меньшей технологической усадкой по сравнению с пенопластами МФП.
Пенопласты на основе поливинилхлорида. Их получают из эмульсионного ПВХ. Благодаря полярности молекул и большим силам межмолекулярного сцепления ПВХ дает расплав с высокой вязкостью. Поэтому в состав сырья кроме газообразователя, инициатора и других добавок вводят метилметакрилат, повышающий текучесть композиции на первой стадии прессования. В зависимости от вида газообразователя получают пенопласты с замкнутыми или открытыми ячейками.
ПВХ-пенопласты изготавливаются жесткими (на основе непла- стифицированного поливинилхлорида) и эластичными (на основе пластизолей). Их получают двумя методами: беспрессовым и прессовым. При получении жесткого пенопласта прессовым методом компоненты смешивают в шаровой мельнице и прессуют заготовки при температуре 160… 170 °С и давлении 15… 18 МПа. При получении эластичного пенопласта компоненты смешивают в лопастном смесителе. Прессование проводят при температуре
180.. . 185 °С и том же давлении.
Жесткие пенопласты вспенивают в паровых камерах, как правило, в ограничительных формах при температуре 98… 105°С, а эластичные — в горячей воде при температуре 80… 85 °С. Отформованные плиты обрезают по контуру для получения ровных кромок.
При беспрессовом методе заготовки формуют на вальцах и вспенивают в перфорированных формах, нагревая их до 130… 135 °С. При нагревании материал размягчается и вспенивается в результате разложения газообразователя. Вспенивание продолжается до полного заполнения объема ограничительной формы.
Прессовым методом производят жесткий пенополивинилхло — рид марок ПХВ, ПХА и эластичный марки ПХВ-Э, а беспрессовым методом — жесткий пенопласт ПВ-1 и винипор (жесткий и эластичный). Для всех марок, кроме винипора, характерна равномерная замкнуто-ячеистая структура. Винипор, имеющий до 90 % открытых пор, предназначен для звукопоглощающих и звукоизолирующих конструкций.