Структура и ее влияние на свойства материалов
В зависимости от скорости охлаждения расплава можно получить вещество в кристаллическом или аморфном состоянии. Эти два состояния вещества отличаются атомной структурой и свойствами.
Кристаллическая структура. Кристаллическая структура образуется при очень медленном охлаждении расплава, когда атомы (ионы) имеют возможность перемещаться в пространстве и занимать наиболее устойчивые положения, в которых их потенциальная энергия в силовом ноле окружающих атомов минимальна. Для удаления атома из вещества нужно сообщить ему энергию, достаточную для преодоления удерживающих сил. Эта энергия характеризует силу связи атома в кристалле.
Располагаясь наиболее устойчиво, каждый атом оказывается окруженным соседями одинаковым образом. Линии, проведенные через центры атомов в трех направлениях, являются прямыми и образуют так называемую кристаллическую решетку, элементарная ячейка которой имеет форму, характерную для данного вещества. Далее мы рассмотрим кубическую решетку, которая бывает усложнена наличием атомов в центре объема каждой ячейки (объемно-центрированная решетка) или в центре каждой грани (гранецентрированная решетка).
Анизотропия кристалла — неравномерность свойств в разных направлениях — является следствием периодичности расположения атомов в кристалле. От направления зависят не все свойства, а только те, которые характеризуются векторными величинами (прочность, упругость, теплопроводность, удлинение). Свойства, характеризуемые скалярными величинами, от направления не зависят (плотность, теплоемкость, влажность и др.).
Анизотропия материалов обусловлена также их макростроением, например расположением волокон древесины вдоль оси ствола.
Материалы, состоящие из большого числа случайно ориентированных анизотропных кристаллических зерен, изотропны.
Полиморфизм (аллотропия) — способность некоторых веществ под действием температуры и давления изменять структуру кристаллической решетки, образуя несколько аллотропических модификаций одного и того же вещества. Хорошо известны две модификации углерода: графит (один из самых мягких минералов) и алмаз (самый твердый минерал). Кварц (Si02) при нагревании до 573 °С переходит из р — в а-модификацию; затем при температуре 870 °С он переходит в тридимит, который при температуре 1 470 °С переходит в кристобалит. Явление полиморфизма часто наблюдается у металлов.
Изоморфизм — способность близких по составу веществ встраиваться в кристаллическую решетку друг друга без изменения ее структуры, т. е. образовывать твердые растворы замещения (изоморфные смеси).
В реальных кристаллах далеко не все атомы располагаются правильным образом. В отдельных узлах кристаллической решетки атомы могут отсутствовать, образуя вакансии; некоторые атомы могут находиться в междоузлии. В решетку могут быть внедрены чужие атомы — примеси.
Если одна из атомных плоскостей (совокупность атомов, находящихся в одной плоскости), начинаясь на одном конце кристалла, обрывается внутри его и не доходит до другого конца, то такой дефект называется краевой дислокацией.
Существует также винтовая дислокация — смещение атомов, при котором атомные плоскости образуют одну винтовую поверхность. Дефектом является также граница между зернами в кристаллических материалах — зона перехода между кристаллами, повернутыми относительно друг друга на некоторый угол. Она представляет собой поверхность выхода дислокаций.
Вследствие наличия дефектов прочность реальных кристаллов на несколько порядков ниже, чем идеальных.
Аморфная структура. Аморфная структура образуется при быстром охлаждении расплава, когда атомы при переходе в твердое состояние не успевают образовать кристаллическую решетку, а остаются вблизи тех положений, которые занимали в жидкости. Аморфная структура не является совершенно беспорядочной. Некое подобие порядка наблюдается в ближайшем окружении атомов. Аморфное состояние вещества является термодинамически неустойчивым (метастабильным) в отличие от кристаллического состояния. Поэтому при нагреве, когда атомы приобретают определенную подвижность, в аморфном теле происходит кристаллизация. Термодинамическая неустойчивость обусловливает и более высокую химическую активность аморфных веществ.
Аморфные вещества прозрачны, так как не имеют границ между кристаллами, рассеивающих световые волны. Такие вещества называются стеклами, а их структура — стеклообразной. В строительстве применяются стекла, получаемые из минеральных и полимерных расплавов.
Структуры многофазных систем очень разнообразны. В самом общем случае они различаются по виду контактов между частицами.
Материалы с жидкой дисперсионной средой (на стадии формования) имеют коагуляционную структуру со сравнительно слабыми контактами, осуществляемыми через жидкую прослойку и допускающими сдвиг частиц относительно друг друга. Расстояние между частицами (толщина прослойки) зависит от концентрации дискретной фазы и составляет от 1 до 100 нм. К малоконцентрированным системам относятся многие лакокрасочные материалы, представляющие собой суспензии тонкодисперсных пигментов и наполнителей в связующей жидкости. Высококонцентрированными дисперсными системами являются бетонные и растворные смеси, керамическая масса, мастики и др.
Для материалов с твердой дисперсионной средой характерны прочные контакты между «сросшимися» частицами. Структуру аморфных тел в этом случае называют конденсационной, а структуру кристаллических фаз — кристаллизационной.