Цементы на основе щелочных силикатов
Жидкое стекло — вязкая прозрачная жидкость, представляющая собой раствор в воде так называемого растворимого стекла — силиката натрия Na20 • «Si02 (реже — калия К20 • «Si02), где п = Si02/Na20 — силикатный модуль (для Na20/iSi02 п = = 2,0…3,5; для К20 • «Si02 п = 3,5…4,5). Растворимое стекло получают так же, как обычное, — варкой (плавлением) сырьевой шихты в стеклоплавильных печах при температуре 1 300… 1 400°С. Шихта натриевого стекла состоит из высушенного и просеянного кварцевого песка и соды Na2C03 (или сульфата натрия Na2S04). Для получения калиевого стекла вместо соды применяют поташ К2С03. Реакция силикатообразования протекает по схеме
nSi02 + Na2C03 Na20 • «Si02 + С02Т
Полное связывание соды завершается при температуре
920.. .950 °С. Получаемый расплав застывает в стеклообразную хрупкую массу, называемую сили кат-глыбой.
Получение жидкого стекла заключается в растворении силикат-глыбы в воде, что выполняется в автоклавах в среде насыщенного водяного пара при давлении 0,3…0,7 МПа и температуре
120.. . 150°С. Продолжительность растворения в стационарных автоклавах составляет 5… 6 ч, во вращающихся автоклавах — 1… 2 ч. Плотность раствора составляет 1,3… 1,5 г/см3, что соответствует содержанию стекла 50…70%.
Твердение жидкого стекла на воздухе происходит вследствие действия С02 воздуха и высыхания:
Na2O«Si02 + С02+ Н20 -» nSi02-aq + Na2C03
Вяжущие свойства такой системы обусловлены гелем кремнекисл оты, который при высыхании уплотняется и приобретает значительную прочность. Твердение жидкого стекла в результате высыхания на воздухе — процесс достаточно длительный, так как образующаяся поверхностная плотная корка препятствует высыханию геля и проникновению С02 во внутренние слои. Поэтому часто применяют отвердители, которые могут быть газообразными, твердыми или жидкими.
Среди твердых отвердителей наибольшее применение нашли промышленные отходы на основе двухкальциевого силиката: фер — рохромовый шлак и нефелиновый шлам. Твердение происходит по схеме
Na20 • nSi02 + 2СаО • Si02 + Н20 -» СаО • mSi02aq + SiO2aq +
+ (Са, Na2)0 • Si02a^
Продуктами твердения являются гель кремнезема, низкоосновные гидросиликаты кальция и натриевокальциевые гидросиликаты.
Широкое распространение среди жидких отвердителей получили растворы алюмината натрия (Na20Al203) и кремнефтористоводородной кислоты (H2SiF6).
Алюмосиликатная композиция отвердевает в результате ряда процессов, которые можно подытожить следующей реакцией:
Na20 • А1203 + Na20 • «Si02 + Н20 Na20 ■ А1203 • 2Si02 • aq +
+ (п — 2)Si02- aq
При твердении кремнефтористосиликатной композиции протекают две стадии химических процессов, на каждой из которых происходит образование геля кремнекислоты:
Na20 • «Si02+ H2SiF6+ Н20 —> Na2SiF6 + «Si02- aq 2Na20 • «Si02 + Na2SiF6 + 6H20 -> 6NaF + AzSi02- aq
Кислотоупорный цемент состоит из двух компонентов:
1) раствора жидкого стекла со средней плотностью 1,345 г/см3 и п = 2,6…3,0;
2) тонко измельченной смеси, состоящей из 94…96% минерального наполнителя, отличающегося высокой кислотостойкос — тью (кварца, кварцитов, вулканической лавы, диабаза, андезита) и 4…6% ускорителя твердения — кремнефтористого натрия (Na2SiF6).
Компоненты смешивают в соотношении примерно 1:4 (жидкое : твердое). Добавка Na2SiF6 не только ускоряет процесс твердения кислотоупорного цемента, но и повышает его водостойкость. Начало схватывания кислотоупорного цемента должно наступать не ранее чем через 20 мин, конец — не позднее чем через 8 ч. Предел прочности цемента при растяжении в 28-суточном возрасте должен быть не менее 2,0 МПа. Прочность при сжатии бетонов на кислотоупорном цементе обычно составляет 20…60 МПа.
Кислотоупорный цемент применяют на химических производствах, где возможен контакт бетона с кислотами. Однако этот цемент неустойчив в растворах плавиковой, кремнефтористоводородной и фосфорной кислот, а также в растворах щелочей.